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江南大學/同濟/清華合作Angew:電催化廢棄塑料升級
  發布日期:2024-11-13

充分發掘高熵合金(HEA)潛力的關鍵在于平衡其固有的局部化學無序性和電化學應用所需的長程有序性。在此,江南大學朱罕、同濟大學高國華和清華大學莊澤超合作通過晶格補償策略合成了一種L10-(PtIr)(FeMoBi)高熵金屬間化合物(HEIs),其表現出納米級長程有序和原子級短程無序,以減輕熵降低的趨勢。(PtIr)(FeMoBi)催化劑對電催化廢聚合物衍生的乙二醇氧化反應(EGOR)生產乙醇酸(GA)表現出顯著的活性和較高的選擇性。其質量活性為5.2 A mgPt–1,GA的法拉第效率(FE)為95%,在選擇性GA生產方面優于大多數先前報道的電催化劑。晶格補償效應促進了Pt和Fe活性位點排布的均勻性,促進了EG和*OH的共吸附,降低了脫氫步驟和結合OH過程的能壘。這種方法有效地避免了HEA固溶體中常見的低活性位點的形成,為探索催化活性和HEI結構之間的復雜相互作用提供了一條新的途徑。相關論文以“Suppression of Structural Heterogeneity in High-Entropy Intermetallics for Electrocatalytic Upgrading of Waste Plastics”為題,發表在Angewandte Chemie International Edition。

通過強Pt-Mo-C相互作用,本研究在CNFs內合成了長程有序的L10-(PtIr)(FeMoBi)HEI。3D斷層掃描重建驗證了(PtIr)(FeMoBi)NP的小尺寸(<5nm)特征和良好分散性,以及基底CNF的多孔結構。XRD和HAADF證實了明確的長程有序原子排列。(PtIr)(FeMoBi)表現出較高的質量活性(5.2 A mgPt–1)和FEGA(95%)。理論計算和原位實驗表明,稀釋的Pt位點有助于選擇性EG氧化,而不會發生C-C裂解,而Fe/Mo位點則能夠連續吸附OH-以剝奪質子。化學有序的HEI結構促進了Pt和Fe活性位點的均質性,促進了EG和*OH的共吸附,降低了脫氫步驟和結合*OH過程的能量勢壘。這種有序的排列有助于實現具高GA選擇性,有效地避免了HEA固溶體中低活性位點的形成。該工作不僅提出了一種精確修飾有序HEI結構以增強EGOR的有效策略,還為探索催化活性與HEI結構之間的關系提供了一個良好的平臺。    

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