通過cyclo-Bi5和cyclo-Sb5環(huán)合成含M-M鍵的三明治化合物。
環(huán)戊二烯陰離子是一種π芳香五元環(huán)配體，在有機金屬化學(xué)中被廣泛應(yīng)用。通過將環(huán)戊二烯中的CH基團替換為等電子的15族元素，可以得到無機類似物。在這一方向上，Pn5（Pn = P，Sb）環(huán)已經(jīng)在三明治結(jié)構(gòu)中得到穩(wěn)定，通過高溫反應(yīng)制備，并且已有文獻報道了在鈷基逆三明治型復(fù)合物中穩(wěn)定的Bi5?環(huán)。
在此，南開大學(xué)孫忠明教授聯(lián)合南京工業(yè)大學(xué)趙莉莉教授和Gernot Frenking教授共同報道了兩個復(fù)合物的合成及結(jié)構(gòu)表征，分別是[Cp–V(cyclo-Sb5)V–Cp]2?和[Cp–Nb(cyclo-Bi5)Nb–Cp]2?，它們在溫和條件下、室溫下通過[K(18-crown-6)]+或[K(2.2.2-crypt)]+陽離子穩(wěn)定。通過各種量子化學(xué)方法進行的鍵合分析顯示，V?V和Nb?Nb鍵通過E5環(huán)的中心（E = Sb，Nb）。與自由的cyclo-E5（E = Sb，Bi）不同，Cp–E單元之間的cyclo-E5部分不具有任何芳香性，因為M?M（M = V，Nb）鍵通過環(huán)的中心。相關(guān)成果以“Synthesis of triple-decker sandwich compounds featuring a M–M bond through cyclo-Bi5 and cyclo-Sb5 rings”為題發(fā)表在《Nature Chemistry》上。
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