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江蘇化工網 江蘇省化學化工學會 會員動態 徐州醫科大學朱旭課題組Org. Lett.:可見光誘導TBAO實現活化烯烴的雙官能團羧基化反應
徐州醫科大學朱旭課題組Org. Lett.:可見光誘導TBAO實現活化烯烴的雙官能團羧基化反應
  發布日期:2025-06-11

以廉價易得的CO2為C1源,通過烯烴的芳羧基化反應合成功能化羧酸是一種十分綠色高效的策略。通過自由基極性交叉偶聯(RPCC)策略實現CO2參與的烯烴雙官能化反應已經被很多課題組研究并報道。然而,當使用親電試劑作為自由基前體時,需要連續的還原條件才能實現RPCC過程,這導致反應存在很大的挑戰。近年來,李綱(J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 8122-8129.),雷愛文(Chin. J. Chem.2024, 42, 3367-3372.),仇友愛(Sci. China Chem. 2024, 67, 3825-832.),以及韓盼&敬林海(Org. Lett. 2024, 26, 4427-4432.)等課題組分別利用光催化、電催化的手段,創造連續的單電子還原條件,并捕獲二氧化碳氣體,實現了此類轉化。

近年來,朱旭課題組開發出四丁基草酸銨(TBAO,tetrabutylammonium oxalate)作為自由基型二氧化碳化學固定試劑,并進行相關還原羧基化轉化研究(Chin. Chem. Lett. 2025, review, just accepted; ACS Cent. Sci,2025, 11, 46-56; ACS Catal.2024, 14, 11967-11973; ACS Catal. 2024, 14, 10053-10059; Chem. Sci. 2024, 15,13041-13048)。在此基礎上,鑒于草酸根的低氧化電勢和易形DEA復合物的特點,設計了一種可見光直接激發底物的策略,利用TBAO做電子供體與羧基來源,直接與芳基鹵化物形成EDA絡合物,光照下直接生成芳基羧基化產物,無需任何催化劑和添加劑的幫助。

相關成果發表在Org. Lett.上(DOI: 10.1021/acs.orglett.5c01806)。

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