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  發布日期:2025-10-15

在有機合成化學中,自由基反應以其高反應活性和獨特轉化方式而備受關注,但“如何精準控制自由基反應的化學選擇性、區域選擇性與對映選擇性”始終是學界難題。特別是在電子離域的自由基體系中,反應位點眾多,競爭路徑復雜,極易發生副反應和隨機取代。過去研究多集中在烯丙自由基,而更大范圍離域體系(如苯氧自由基)幾乎無法精確操控。如何在此類體系中實現立體可控的C–N鍵構筑,成為困擾化學家的“禁區”。

今日,美國波士頓學院X. Peter Zhang(張小祥)教授和東南大學胥攀教授共同展示了基于鈷(II)金屬自由基催化(metalloradical catalysis, MRC)策略,首次實現了對映選擇性“1,7-共軛胺化–脫芳構”反應。該體系可將4-乙烯基苯酚與芳基疊氮化物偶聯,生成高對映純度的α-叔胺酸衍生物。這項新反應不僅克服了自由基體系中區域與立體雙重選擇性難題,還展示了從O–H鍵出發的非常規氫抽取途徑,為構建復雜手性分子開辟了全新思路。相關成果以“Enantioselective radical dearomative conjugate amination enabled by Co(II)-based metalloradical catalysis”為題發表在《Nature Catalysis》上,第一作者為胥攀教授。

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