在有機合成化學中,自由基反應以其高反應活性和獨特轉化方式而備受關注,但“如何精準控制自由基反應的化學選擇性、區域選擇性與對映選擇性”始終是學界難題。特別是在電子離域的自由基體系中,反應位點眾多,競爭路徑復雜,極易發生副反應和隨機取代。過去研究多集中在烯丙自由基,而更大范圍離域體系(如苯氧自由基)幾乎無法精確操控。如何在此類體系中實現立體可控的C–N鍵構筑,成為困擾化學家的“禁區”。
今日,美國波士頓學院X. Peter Zhang(張小祥)教授和東南大學胥攀教授共同展示了基于鈷(II)金屬自由基催化(metalloradical catalysis, MRC)策略,首次實現了對映選擇性“1,7-共軛胺化–脫芳構”反應。該體系可將4-乙烯基苯酚與芳基疊氮化物偶聯,生成高對映純度的α-叔胺酸衍生物。這項新反應不僅克服了自由基體系中區域與立體雙重選擇性難題,還展示了從O–H鍵出發的非常規氫抽取途徑,為構建復雜手性分子開辟了全新思路。相關成果以“Enantioselective radical dearomative conjugate amination enabled by Co(II)-based metalloradical catalysis”為題發表在《Nature Catalysis》上,第一作者為胥攀教授。
中華人民共和國國家發展和改革委員會 中華人民共和國工業和信息化部 中華人民共和國應急管理部 中華人民共和國生態環境部 中華人民共和國科學技術部 中華人民共和國財政部 中華人民共和國商務部 中國石油和化學工業聯合會
江蘇省發展和改革委員會 江蘇省工業和信息化廳 江蘇省財政廳 江蘇省生態環境廳 江蘇省科學技術廳 江蘇省商務廳 江蘇省應急管理廳 江蘇省市場監督管理局 江蘇省統計局
北京市化學工業協會 天津市石油和化工協會 遼寧省石油和化學工業協會 內蒙古石油和化學工業協會 重慶市石油與天然氣學會 河北省石油和化學工業協會 山西省化學工業協會 吉林省能源協會 黑龍江省石化行業協會 浙江省石油和化學工業行業協會 安徽省石油和化學工業協會 福建省石油和化學工業協會 江西省石油和化學工業協會 河南省石油和化學工業協會 湖北省石化行業協會 湖南省石油化學工業協會 廣東省石油和化學工業協會 海南省石油和化學工業行業協會 四川省化工行業協會 貴州省化學工業協會 云南省化工行業協會 陜西省經濟聯合會 甘肅省石化工業協會 青海省化工協會
電話:協會:025-8799064 學會:025-86799482
會員服務部:025-86918841
信息部:025-86910067
傳真:025-83755381
郵箱:jshghyxh@163.com
郵編:210019
地址:南京市夢都大街50號東樓(省科技工作者活動中心)5樓
增值電信業務經營許可證:蘇B2-20110130
備案號:蘇ICP備13033418號-1 “堅決打贏禁毒人民戰爭”專欄—法律法規