2024年5月,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會化工園區(qū)工作委員會啟動了“綠色化工園區(qū)適用技術(shù)”的申報工作,共有57項技術(shù)報名,經(jīng)過材料初審共有30項技術(shù)進(jìn)入專家審核階段。2025年3月,經(jīng)過專家綜合評議,最終選取綜合評分前20項技術(shù)入選“2024—2025年(第四批)綠色化工園區(qū)適用技術(shù)”。
中國化工園區(qū)平臺將定期更新,介紹這20項綠色化工園區(qū)適用技術(shù),以期助力推進(jìn)全國綠色化工園區(qū)建設(shè)工作。
化碳加氫制綠色甲醇——魯西化工集團(tuán)股份有限公司
技術(shù)介紹
二氧化碳加氫制甲醇具有顯著的減碳效應(yīng)。采用二氧化碳加氫制甲醇技術(shù),每噸甲醇可以吸收轉(zhuǎn)化1.375噸二氧化碳,減碳效應(yīng)非常明顯,能為國家實現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)和企業(yè)實現(xiàn)碳減排任務(wù)做出重大貢獻(xiàn)。甲醇可以直接作為船用、車用燃料,也可作為重要的化工原料進(jìn)一步合成烯烴、芳烴及含氧化合物等化學(xué)品,從而實現(xiàn)二氧化碳循環(huán)和“甲醇經(jīng)濟(jì)”。
魯西化工集團(tuán)股份有限公司(簡稱魯西化工)成立于1976年,1998年8月在深圳證券交易所掛牌上市,2020年加入中國中化控股有限責(zé)任公司。多年來,公司積極響應(yīng)貫徹國家“調(diào)結(jié)構(gòu)、轉(zhuǎn)方式”的號召,抓住新舊動能轉(zhuǎn)換工程的發(fā)展機(jī)遇,淘汰落后產(chǎn)能,堅持安全發(fā)展、綠色發(fā)展、循環(huán)發(fā)展,大力調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),全力建設(shè)魯西特色的化工產(chǎn)業(yè)園,走出了一條“一體化、集約化、園區(qū)化、智能化”的園區(qū)發(fā)展之路,實現(xiàn)了從化肥向化工、從基礎(chǔ)化工向化工新材料的轉(zhuǎn)型,逐步形成了煤化工、鹽化工、氟硅化工、化工新材料的產(chǎn)業(yè)鏈條,發(fā)展成為集化工新材料、基礎(chǔ)化工、化肥、裝備制造及科技研發(fā)于一體的綜合性化工企業(yè)。
西南化工研究設(shè)計院有限公司(簡稱西南院)是中國中化低碳化工研究中心的依托單位,致力于碳捕集、碳資源高效轉(zhuǎn)化利用、氫能/可再生能源、化工過程減碳等低碳技術(shù)的研究開發(fā)與產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。西南院是全國“低壓合成甲醇工藝及催化劑”技術(shù)依托單位。近40年以來,西南院持續(xù)對中低壓合成甲醇工藝進(jìn)行國產(chǎn)化開發(fā),包括煤制甲醇、天然氣制甲醇、焦?fàn)t氣制甲醇工藝以及其他工業(yè)排放氣制甲醇工藝等,先后承擔(dān)完成數(shù)十套、總產(chǎn)能超過1300萬噸的甲醇裝置的設(shè)計和工程總承包。西南院甲醇催化劑與甲醇合成技術(shù)先后獲得國家科技進(jìn)步二等獎和化工部科技進(jìn)步二等獎,已成功應(yīng)用于130余套甲醇裝置,總產(chǎn)能超過3000萬噸/年。
2022年,魯西化工聯(lián)合西南院開展了5000t/年二氧化碳加氫制甲醇中試研究,中試裝置于2023年1月一次開車成功,各項運行數(shù)據(jù)均優(yōu)于設(shè)計指標(biāo)。2023年6月,聯(lián)合開發(fā)的“低能耗兩段式二氧化碳加氫制甲醇技術(shù)”順利通過中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會組織的科技成果評價,評價委員會一致認(rèn)為:該成果總體技術(shù)處于國際先進(jìn)水平,其中催化劑性能達(dá)到國際領(lǐng)先水平。
技術(shù)特點
在技術(shù)研發(fā)過程中,西南院面對傳統(tǒng)催化劑CO2轉(zhuǎn)化效率低、選擇性差、易失活等問題,攻克了CO2及中間體碳氧鍵高效活化與定向轉(zhuǎn)化等科學(xué)技術(shù)問題,研制出XNC-316型二氧化碳加氫制用醇專有高效催化劑。同時開發(fā)出具有自主知識產(chǎn)權(quán)的低能耗兩段式二氧化碳加氫制甲醇工藝,通過甲醇合成與精餾高低位熱量耦合,實現(xiàn)了熱量完全自給。為驗證CO2轉(zhuǎn)化技術(shù)的先進(jìn)性,魯西化工建設(shè)并運行5000t/a工業(yè)試驗裝置,在相對溫和條件下,CO2總轉(zhuǎn)化率大于99%、甲醇總選擇性大于99%,每噸甲醇消耗1.43噸二氧化碳和0.19噸氫氣,核心技術(shù)指標(biāo)處于國內(nèi)外先進(jìn)水平。
該工藝具有以下技術(shù)特點:
(1)CO2加氫制甲醇技術(shù)采用兩段甲醇合成工藝,顯著提升CO2加氫制甲醇整體轉(zhuǎn)化效率,降低循環(huán)比以及裝置投資,從而提升甲醇生產(chǎn)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性。
(2)甲醇分離采用反應(yīng)熱回收與精餾用能耦合以及高溫分離工藝,進(jìn)一步提升了CO2加氫制甲醇整體轉(zhuǎn)化效率,并降低了甲醇合成的能量消耗。
(3)自主開發(fā)的XNC-316型CO2加氫制甲醇催化劑具有CO2單程轉(zhuǎn)化效率高、甲醇選擇性好及穩(wěn)定性優(yōu)良等特點,其整體性能達(dá)到國際領(lǐng)先水平。
目前已完成10萬噸級CO2加氫制甲醇工業(yè)裝置工藝包開發(fā),可提供10-500kt/a成套工藝技術(shù),擁有催化劑研制、工藝開發(fā)、工程設(shè)計及總承包綜合優(yōu)勢,可提供全流程CO2制甲醇整體解決方案。已申請二氧化碳加氫制甲醇相關(guān)發(fā)明專利3項,已授權(quán)2項;申請實用新型專利5項,已授權(quán)5項。牽頭制訂CO2制甲醇相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)2項,參與團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制4項。
技術(shù)適用性
二氧化碳加氫制甲醇技術(shù)提供一種減少二氧化碳排放、實現(xiàn)碳中和的“化工解決方案”,其工業(yè)應(yīng)用效果體現(xiàn)在以下幾方面。
(1)開辟了一條規(guī)模化、適用范圍廣、市場容量大、經(jīng)濟(jì)性好的二氧化碳減排路徑。
二氧化碳加氫制甲醇工藝易于大型化,適合規(guī)模化生產(chǎn)。目前主要推廣規(guī)模為10-30萬噸/年,遠(yuǎn)期二氧化碳加氫制甲醇單系列裝置規(guī)模可以達(dá)到百萬噸級。
二氧化碳加氫制甲醇的主要原料是氫氣和二氧化碳,氫氣來自可再生能源電解水制氫或工業(yè)尾氣富余氫氣;二氧化碳來自各種含碳尾氣捕集,來源非常廣泛。
甲醇目前主要作為化工原料,產(chǎn)能超過1億噸/年;二氧化碳加氫生產(chǎn)的綠色甲醇可以作為能源使用,預(yù)計未來可以達(dá)到2.5億噸的規(guī)模,市場潛力非常巨大。隨著可再生能源發(fā)電、電解水制氫和二氧化碳捕集技術(shù)的不斷進(jìn)步,二氧化碳加氫制甲醇的成本將不斷降低,加上碳稅等政策的出臺,甲醇生產(chǎn)成本有望降至3000元/噸以下,接近甚至低于目前煤制甲醇成本,具有很強(qiáng)的市場競爭力,也將為客戶創(chuàng)造較好的經(jīng)濟(jì)效益。
(2)通過二氧化碳加氫制甲醇這個關(guān)鍵環(huán)節(jié),將風(fēng)光電等可再生能源、二氧化碳捕集、甲醇燃料及甲醇下游產(chǎn)品有機(jī)組合,實現(xiàn)了二氧化碳高效轉(zhuǎn)化與循環(huán)。
目前風(fēng)電、光電已形成規(guī)模,且仍處于高速發(fā)展階段,但受電力輸送、氫氣來源、氫氣運輸?shù)认拗疲瑹o法充分利用,造成了棄風(fēng)棄光情況,影響了發(fā)電企業(yè)的收益。二氧化碳捕集也開始大規(guī)模示范,但用途端存在瓶頸,用于驅(qū)油受區(qū)域和運輸限制,去封存則成本太高。
二氧化碳加氫制甲醇可同時解決風(fēng)光電消耗和二氧化碳利用的問題,并通過延伸下游產(chǎn)品或作為綠色燃料,實現(xiàn)二氧化碳的高效轉(zhuǎn)化與循環(huán)。
應(yīng)用效果
以甲醇總產(chǎn)能累計推廣應(yīng)用200萬噸/年計算,二氧化碳加氫制甲醇技術(shù)的應(yīng)用具有很好的經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)保效益和社會效益。
1、經(jīng)濟(jì)效益
采用該技術(shù)的生產(chǎn)企業(yè)通過將甲醇產(chǎn)品作為能源出售,或者進(jìn)一步通過延伸產(chǎn)品鏈得到以綠色甲醇為原料的綠色材料。200萬噸/年甲醇可為企業(yè)每年帶來新增營業(yè)收入60-80億元,產(chǎn)品鏈延伸后營業(yè)收入還將進(jìn)一步增加。
該技術(shù)的應(yīng)用可大量消納可再生能源電力,如風(fēng)電、光電、水電等,實現(xiàn)可再生能源的轉(zhuǎn)化與存儲,帶動上游可再生能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。200萬噸/年綠氫和二氧化碳合成甲醇年可消納可再生能源電力240億度,可為上游再生能源發(fā)電企業(yè)帶來每年電力銷售收入50-60億元。
2、環(huán)保效益
200萬噸/年甲醇可直接消納二氧化碳約280萬噸/年,間接減少二氧化碳排放400萬噸/年(以甲醇碳排放先進(jìn)指標(biāo)2噸CO2/噸甲醇計),具有顯著的減碳效果。
3、社會效益
二氧化碳高效轉(zhuǎn)化制甲醇率先在化工行業(yè)實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)可行的二氧化碳末端治理方案,能起到很好的示范效果,可以鼓勵促進(jìn)各行業(yè)進(jìn)行各種減碳路徑探索。
二氧化碳制得的綠色甲醇可用作車用、船用等燃料,可以減少我國石油的對外依存度,是保障我國能源安全的重要路徑之一。
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