全球產(chǎn)能急增,截至2024年底,國內(nèi)己二胺總產(chǎn)能已達(dá)到126.5萬噸,未來還將新增產(chǎn)能258萬噸(詳見表1),新增產(chǎn)能主要是作為尼龍66的配套。此外,萬華化學(xué)也有18萬噸己二胺,主要用于生產(chǎn)六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。
近日,上海潔達(dá)尼龍一體化項目12萬噸/年己二胺裝置一次投料開車成功。該項目產(chǎn)能規(guī)模為12萬噸/年己二胺、12萬噸/年尼龍66以及尼龍610/612樹脂切片、5萬噸/年尼龍66/尼龍610/尼龍612改性樹脂切片。項目的己二胺裝置采用經(jīng)優(yōu)化升級的低壓法己二腈加氫工藝技術(shù)。
6月12日,巴斯夫正式宣布其位于法國沙蘭佩的世界級己二胺工廠成功投產(chǎn),將其己二胺年產(chǎn)能提高到26萬噸。該工廠是巴斯夫在歐洲戰(zhàn)略布局PA66業(yè)務(wù)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。今年5月底巴斯夫還收購了道默化學(xué)在Alsachimie合資企業(yè)中49%的股份,Alsachimie主要生產(chǎn)KA油、己二酸和己二酸己二胺(AH鹽)等聚酰胺核心前體。此外,巴斯夫位于德國弗萊堡的PA66產(chǎn)能擴(kuò)建工程也已進(jìn)入最后階段,隨著該工廠擴(kuò)建完成,巴斯夫在歐洲的聚酰胺版圖將完全成型。
近年來,受汽車、紡織和塑料行業(yè)的不斷擴(kuò)張影響,全球己二胺市場經(jīng)歷了顯著增長。尤其在汽車領(lǐng)域,尼龍66在汽車輕量化(新能源車電池組件)、電子電器、航空等領(lǐng)域的應(yīng)用快速增長,促使中國的己二胺行業(yè)近年來發(fā)展迅速。
己二胺產(chǎn)能激增
據(jù)統(tǒng)計,截至2024年底,國內(nèi)己二胺總產(chǎn)能已達(dá)到126.5萬噸,未來還將新增產(chǎn)能258萬噸(詳見表1),新增產(chǎn)能主要是作為尼龍66的配套。此外,萬華化學(xué)也有18萬噸己二胺,主要用于生產(chǎn)六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。
數(shù)據(jù)顯示,2024年全球己二胺市場規(guī)模大約為83.15億美元,預(yù)計2031年,其市場規(guī)模將達(dá)到120.5億美元,年復(fù)合增長率為5.0%。未來幾年己二胺產(chǎn)能仍呈快速增長態(tài)勢。
表 1 未來國內(nèi)己二胺投產(chǎn)計劃統(tǒng)計表 萬噸/年

全球產(chǎn)業(yè)在重構(gòu)
目前全球尼龍產(chǎn)業(yè)鏈正在重構(gòu),一定程度也在影響己二胺產(chǎn)業(yè)格局。由于競爭、成本、環(huán)保等因素,海外巨頭近些年一直在調(diào)整尼龍相關(guān)業(yè)務(wù)。
此前,6月17日奧升德功能材料公司宣布,決定有序關(guān)閉位于中國連云港市的己二胺生產(chǎn)工廠。奧升德連云港己二胺及尼龍化工一體化生產(chǎn)基地于去年10月剛開業(yè)。該基地是奧升德在美國以外進(jìn)行的最大投資,也是其迄今最大的一項投資,項目總投資約42億元,其中一期投資約12.9億元,主要建設(shè)年產(chǎn)20萬噸的己二胺基地,于2022年開工建設(shè),2024年9月項目全面驗收。
2月,尼龍巨頭蘭蒂奇集團(tuán)出售了其特種化學(xué)品和高性能聚合物業(yè)務(wù)給 美國私募股權(quán)基金Lone Star。
1月,日本宇部株式會社宣布其日本化工廠的己內(nèi)酰胺(剩余的關(guān)鍵生產(chǎn)線)和尼龍聚合物的生產(chǎn)將在2026財年末(2027年3月)停止。宇部的泰國工廠,宇部興產(chǎn)(亞洲)化工公司(UCHA),也將到2026財年末(2027年3月),停止環(huán)己酮、己內(nèi)酰胺和硫酸銨的生產(chǎn),同時關(guān)閉兩條尼龍聚合物生產(chǎn)線中一條。
2025年開年以來,多家知名化工巨頭相繼宣布關(guān)停措施,顯示出市場環(huán)境的日趨嚴(yán)峻,而中國企業(yè)卻在瘋狂擴(kuò)產(chǎn)。這是否意味著,在尼龍相關(guān)領(lǐng)域,中國化工企業(yè)正從“跟跑者” 逐步轉(zhuǎn)變?yōu)椤耙?guī)則制定者”。
己二胺生產(chǎn)技術(shù)與工藝
1.己二腈法
在己二胺的眾多合成路線中,目前大規(guī)模生產(chǎn)己二胺的方法都是己二腈法。其反應(yīng)機(jī)理是,在一定的溫度、壓力以及催化劑的作用下,己二腈與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成己二胺,分為高壓法與低壓法兩種。美國杜邦公司采用高壓法工藝;其他的生產(chǎn)工藝路線多采用低壓法。國內(nèi)河南神馬采用的是日本旭化成的低壓法工藝。
2.己二醇法
該方法可用KA油的副產(chǎn)物作為原料生產(chǎn)己二醇,但工序多且副產(chǎn)物數(shù)量較多難以得到較高純度的己二胺。目前,已經(jīng)基本不采用此法生產(chǎn)己二胺。
3.己內(nèi)酰胺法
己內(nèi)酰胺法主要采用尼龍-6的次品作為原料,己內(nèi)酰胺在磷酸鹽催化劑存在下與氨進(jìn)行氣相反應(yīng)生成6-氨基已腈,然后,6-氨基已腈在350℃催化加氫生成己二胺,此反應(yīng)己二胺的收率高達(dá)100%。目前,國內(nèi)外因開工投產(chǎn)率低、且項目規(guī)模較小等原因,該工藝生產(chǎn)己二胺工藝已不會廣泛推廣。
4.己二酸法
己二酸法是將己二酸與氨經(jīng)胺化、脫水生成己二腈,己二腈再通過加氫得到己二胺。己二酸法可分為液相法和氣相法。該法技術(shù)比較成熟,但由于成本高、工序長、對資源利用不合理,其工藝技術(shù)發(fā)展受限,目前已基本被淘汰。
5.丁二烯法
1,3-丁二烯與氫氰酸在一定溫度、壓力條件下經(jīng)過液相催化反應(yīng)生成戊烯腈再催化加氫生成目標(biāo)物已二胺產(chǎn)品。此方法是在1,3-丁二烯制備己二腈工藝基礎(chǔ)上發(fā)展起來的新方法。目前,全球范圍內(nèi)此種方法使用率較高。
近年來,我國出臺各類政策鼓勵攻克技術(shù)難題,國內(nèi)自主研發(fā)攻關(guān)己二胺的生產(chǎn)工藝越來越多,主要有:
01 | 已二醛氨化催化加氫制備己二胺
在鎳系加氫催化劑催化作用下,在壓力釜加入稀釋溶劑、氨氣、氫氣,使1,6-己二醛催化加氫制備己二胺。該方法原料安全、來源充足、工藝簡單、反應(yīng)條件溫和、能耗低,但尚處于實驗室研究階段,有待進(jìn)一步研究。
02 | 丁二烯經(jīng)己二醛合成己二胺
丁二烯與價廉易得的氫氣、一氧化碳在催化劑作用下發(fā)生雙醛化反應(yīng)生成1,6-己二醛,然后,1,6-己二醛通過進(jìn)一步與伯胺發(fā)生縮合反應(yīng),脫水后生成雙希夫堿,進(jìn)一步氨化、氫化還原獲得己二胺產(chǎn)品。
該法避開了己二腈中間體和劇毒性原料,因其經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保性而得到廣泛關(guān)注。但由于雙醛化的選擇性低,該法的應(yīng)用受到限制。隨著技術(shù)的改進(jìn)和發(fā)展,該法可成為最具競爭力的方法之一。
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