生物制造將催生革命性變化
由于更具成本和環(huán)保優(yōu)勢,在生物燃料、生物基化學(xué)品、生物基材料、生物制藥、食品行業(yè)、酶制劑等領(lǐng)域,生物制造前景廣闊
在全球積極推動可持續(xù)發(fā)展的大背景下,生物制造產(chǎn)業(yè)正逐漸成為實現(xiàn)綠色低碳目標的關(guān)鍵力量。近年來,生物制造產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,生物基材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)也在加快創(chuàng)新,預(yù)示著合成材料產(chǎn)業(yè)依賴化石資源的局面將會發(fā)生革命性的變化。
充分利用非糧生物質(zhì)資源發(fā)展可持續(xù)的生物基材料,既是合成材料產(chǎn)業(yè)降碳的有效途徑,又是合成材料產(chǎn)業(yè)向綠色、高質(zhì)量轉(zhuǎn)型發(fā)展的重要方向。
我國高度重視生物基產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,將其視為戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)和實現(xiàn)“雙碳”目標的重要支撐。近年來,相關(guān)政策密集發(fā)布,形成了從戰(zhàn)略規(guī)劃到行動方案的政策體系。從產(chǎn)業(yè)布局看,發(fā)達地區(qū)領(lǐng)航生物制造并各具特色。從產(chǎn)業(yè)鏈看,生物制造正從傳統(tǒng)生產(chǎn)方式向先進生物制造/合成生物制造演進。從應(yīng)用領(lǐng)域看,生物制造持續(xù)突破,產(chǎn)業(yè)化品種不斷增加。
生物制造主要有六大應(yīng)用領(lǐng)域。生物燃料方面,包括生物乙醇、生物柴油等在內(nèi)的全球生物燃料市場規(guī)模已達千億美元級,且年均復(fù)合增長率達7%。生物航煤需求巨大,但面臨原料廢棄食用油的制約。
北京首鋼朗澤科技公司通過合成生物技術(shù)(核心技術(shù)為氣體連續(xù)生物發(fā)酵技術(shù)),將含一氧化碳/二氧化碳的工業(yè)尾氣轉(zhuǎn)化為生物乙醇及蛋白等高價值產(chǎn)品。其一代技術(shù)固碳率33%,二代技術(shù)固碳率達100%,生產(chǎn)1噸乙醇可直接消耗0.5噸二氧化碳。該公司于2018年建成投產(chǎn)全球首套含一氧化碳鋼鐵尾氣工業(yè)示范裝置,目前擁有并運營4家工廠,合計產(chǎn)能21萬噸/年乙醇、2.3萬噸/年蛋白。目前,該公司正在內(nèi)蒙古地區(qū)籌建國內(nèi)首套生物乙醇制生物航煤(SAF)的(ATJ)裝置,計劃于2026年建成投產(chǎn)。
生物基化學(xué)品方面,大宗化學(xué)品正由傳統(tǒng)化工工藝向生物制造演進,行業(yè)內(nèi)更多聚焦成熟品種的制造路徑變革,這些品種多為低附加值的平臺型化合物,具有需求量大、成本敏感度高的特點,因此生物制造的成本及環(huán)保優(yōu)勢將更為明顯。比如,在有機酸領(lǐng)域,平臺化合物丁二酸生物法路線與石化路線相比成本下降20%,二氧化碳減排90%;1,3-丙二醇的生物法路線相比石化路線能耗降低40%,溫室氣體排放減少20%;1,4-丁二醇生物法路線實現(xiàn)萬噸級規(guī)模生產(chǎn),比石化路線減少56%的溫室氣體排放。
生物基材料方面,各行業(yè)對新材料需求迫切,生物基材料恰逢其時。我國將非糧生物質(zhì)作為發(fā)展生物基材料的原料,加快建立高質(zhì)量、可持續(xù)的供給和消費體系。根據(jù)經(jīng)合組織報告,2030年全球?qū)⒂写蠹s5%的化學(xué)品和其他工業(yè)產(chǎn)品來自生物制造,其中20%的石化產(chǎn)品(約8000億美元)可由生物基產(chǎn)品替代,而目前替代率仍不到5%,市場提升空間近6000億美元。如生物基尼龍就是能源結(jié)構(gòu)調(diào)整下的重要轉(zhuǎn)型方向。
生物制藥方面,我國還處于發(fā)展初期,但未來隨著居民可支付能力提高、患者群體增長及醫(yī)保覆蓋范圍擴大,我國生物制藥市場具有強勁的增長潛力。
食品行業(yè)方面,生物制造正顛覆傳統(tǒng)方式,替代蛋白或?qū)⒂瓉砬熬啊I镏圃焱ㄟ^細胞工廠生產(chǎn)淀粉、蛋白、油脂及其他營養(yǎng)功能因子,將顛覆現(xiàn)有食品的生產(chǎn)與加工方式,擺脫人類所需營養(yǎng)素及天然化合物對資源依賴和以環(huán)境破壞為代價的發(fā)展。麥肯錫預(yù)計,隨著合成生物技術(shù)突破,2023~2030年替代蛋白領(lǐng)域?qū)⒂瓉碇卮笸黄疲?030~2040年功能性營養(yǎng)組分、細胞培養(yǎng)肉等領(lǐng)域?qū)⑴畈l(fā)展。
酶制劑方面,生物制造的意義更多在于對酶蛋白進行分子設(shè)計和改造,創(chuàng)造高性能工業(yè)酶、降低生產(chǎn)成本、提升產(chǎn)業(yè)競爭力。我國飼用酶制劑產(chǎn)量占全球的14%,但在工業(yè)酶制劑領(lǐng)域落后國際領(lǐng)先企業(yè),未來應(yīng)立足創(chuàng)新驅(qū)動,向高端酶制劑領(lǐng)域邁進。
生物基橡膠的中國解決方案
與國外以生物基烯烴單體為原料不同,我國生物橡膠以生物基醇酸單體為原料,成本低且可生物降解。
橡膠材料具有不可或缺的戰(zhàn)略地位,在航空航天、國防軍工等領(lǐng)域均有大量應(yīng)用。我國橡膠年消耗量已突破千萬噸,總產(chǎn)值超過1萬億元。高性能化、功能化和綠色化是重點發(fā)展方向。
我國天然橡膠超過85%依賴進口,合成橡膠主要依賴化石資源,資源及減排壓力大。國際巨頭很關(guān)注合成橡膠的可持續(xù)發(fā)展,如法國米其林輪胎公司計劃2030年40%的原材料來自植物或可持續(xù)來源,2050年這一比例提高至100%,所有工廠實現(xiàn)碳中和。美國固特異輪胎公司計劃2030年推出首款100%可持續(xù)輪胎。德國大陸輪胎公司開發(fā)的蒲公英橡膠輪胎已實現(xiàn)商業(yè)化。
北京化工大學(xué)研制的生物基橡膠原料選擇產(chǎn)量較大且價格相對便宜的衣康酸,這也是美國能源部提出的12種具有高附加值的生物基平臺化學(xué)品之一。具體工藝路線為:采用生物發(fā)酵得到衣康酸和生物一元醇,再酯化得到衣康酸酯,通過共聚合或官能化改性,得到生物基膠乳及干膠,其生物基含量在40%~80%。
目前,生物基衣康酸酯橡膠已實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,用其制備的輪胎抗?jié)窕院凸?jié)油性均達到歐盟標簽法A級水平,是世界首批雙A級生物基子午線輪胎。北京化工大學(xué)還與企業(yè)合作試制了世界首條生物基輸送帶,在鐵礦石巨頭力拓集團使用。此外,生物基橡膠在鞋材、膠乳手套、耐油橡膠等領(lǐng)域也有良好前景。
我國原創(chuàng)生物基合成橡膠品種的開發(fā),有助于打破我國合成橡膠缺乏原創(chuàng)產(chǎn)品、長期處于追趕和模仿國外產(chǎn)品的現(xiàn)狀。
在生物基橡膠方面,國內(nèi)外主流思路不同。
國外主流思路是以生物基烯烴單體為原料,通過傳統(tǒng)聚合路線合成傳統(tǒng)生物基橡膠,其優(yōu)勢是結(jié)構(gòu)性能與傳統(tǒng)橡膠一致,無須進行市場驗證;不足是成本高、產(chǎn)能低,僅實現(xiàn)生物基,無法生物降解。
國內(nèi)則以生物基醇酸單體為原料,設(shè)計合成新型的生物基橡膠,其優(yōu)勢是生物基醇酸單體易得且成本相對較低,具有獨特的可生物降解性能;不足是新結(jié)構(gòu)、新性能需要市場接受周期。
張立群院士領(lǐng)導(dǎo)的研發(fā)團隊通過近20年努力,以生物基二元醇、二元酸、羥基酸等為核心單體,通過多元共聚首創(chuàng)了全球唯一生物基可降解橡膠產(chǎn)品系列,成功用于耐油、聚氯乙烯增塑、聚乳酸增韌等領(lǐng)域,還開發(fā)了高分子量、交聯(lián)速度可控的丁烯二醇基生物基可降解橡膠,聯(lián)合玲瓏輪胎試制出全球首批生物基可降解輪胎,聯(lián)合李寧推出了全球首款全降解運動鞋。

風電葉片中的新材料機遇
大型化和低碳化是風電葉片未來的發(fā)展趨勢。隨著風電葉片越來越長,基體樹脂、膠粘劑、泡沫芯材、增強材料、表面涂料等都對高分子材料提出新要求
全球風電形勢穩(wěn)中向好,裝機量穩(wěn)步提升,我國年裝機量全球第一,發(fā)電量占比已超12%。目前,海上風力發(fā)電的度電成本已基本與火電持平,未來隨著技術(shù)進步和規(guī)模化發(fā)展,成本有望進一步降低,競爭力將進一步提升。越來越長的風電葉片為新材料發(fā)展提供了重大機遇。
作為風電機組里捕獲風能的核心部件,風電葉片的材料經(jīng)歷了從木質(zhì)到金屬再到復(fù)合材料的演變。其最核心的要求是高強度、高韌性、輕量化和耐腐蝕。在復(fù)合材料風電葉片中,基體樹脂、增強纖維、泡沫芯材、表面涂料等材料均與高分子材料緊密相關(guān)。
大型化和低碳化是風電葉片未來的發(fā)展趨勢。風電機組大型化是提升捕風效率、降低度電成本最關(guān)鍵的技術(shù)路徑。我國已下線全球最長的陸上10兆瓦/120米級、海上20兆瓦/140米級葉片。此外,退役風電葉片的處置問題日益突出,可回收風電葉片將是未來發(fā)展的主要方向。
基體樹脂包覆連接各增強材料,起到傳遞和分散載荷、保護纖維的作用,是復(fù)合材料綠色回收的關(guān)鍵研發(fā)對象。目前的主流選擇是環(huán)氧樹脂,但難以回收處置;聚氨酯回收相對容易,但對水敏感,工藝難度大;不飽和聚酯成本較低,性能低于環(huán)氧樹脂,有環(huán)保、安全風險,主要用于中小型葉片和對成本敏感的陸上風電項目。
膠粘劑用于風電葉片部件粘接的關(guān)鍵材料,傳遞結(jié)構(gòu)載荷并維持葉片結(jié)構(gòu)完整性。結(jié)構(gòu)膠方面,環(huán)氧樹脂膠是絕對主流;密封膠方面,聚氨酯膠用于特定非主要承力部位;快速修補膠方面,丙烯酸膠用于緊急維修。
泡沫芯材與玻璃鋼形成三明治結(jié)構(gòu),填充葉片內(nèi)部空間,主要有三類材料。輕木90%產(chǎn)自南美,正被逐步替代;PVC泡沫以聚氯乙烯樹脂為主體,性能良好但價格較高,難以回收再利用;PET泡沫以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主體,耐熱性、抗蠕變性、耐疲勞性良好,綠色可回收,是主要發(fā)展方向。
增強材料是葉片中承受載荷的組分,保障葉片的完整性和穩(wěn)定性。玻璃纖維是最常用的纖維,成本低、實用性強,與樹脂匹配性較好。碳纖維作為無機高分子材料,憑借其輕質(zhì)、高模特性,已成為當前大型風機葉片的主流材料解決方案。隨著產(chǎn)品穩(wěn)定性提升和成本不斷降低,碳纖維已經(jīng)“用得起”了。2024年風電市場碳纖維需求激增,實現(xiàn)120%的高速增長,超過體育休閑、航空航天軍工成為碳纖維第一大消費領(lǐng)域。預(yù)計2030年,全球風電碳纖維需求將達到15.9萬噸。
表面涂料通過多層防護架構(gòu)(膠衣/底漆/面漆)實現(xiàn)物理隔絕與化學(xué)防腐,依托材料改性技術(shù)抵抗動態(tài)損傷。綜合考慮保護性能、施工便捷性、經(jīng)濟性等,聚氨酯涂料目前是主流選擇。
風電葉片材料未來的發(fā)展趨勢是高性能、低成本、低碳綠色,如高性能高分子發(fā)泡材料替代輕木、高模量大絲束碳纖維支撐葉片大型化、使用可回收或生物基材料實現(xiàn)全可回收葉片等。其中,可回收樹脂技術(shù)路線主要分為熱塑性可回收樹脂與熱固性可回收樹脂。今年,時代新材國內(nèi)首套可回收熱固性樹脂葉片完成下線。
新工藝提升傳統(tǒng)化學(xué)品含綠量和含金量

延長中科的甲醇制乙醇技術(shù),過程更高效、條件更溫和、成本更低;盤錦三力中科的碳二法制甲基丙烯酸甲酯(MMA)三步工藝,工藝更簡單、綠色,成本更低
在傳統(tǒng)能源化工領(lǐng)域,不斷創(chuàng)新的工藝路線有力提升了傳統(tǒng)化學(xué)品的綠色低碳水平和市場效益。
乙醇是具有能源屬性的大宗化學(xué)品。全球乙醇年產(chǎn)量接近1億噸,2024年我國乙醇消費量接近700萬噸。乙醇作為優(yōu)質(zhì)的汽油添加劑,既可以降低尾氣排放,又可以讓汽油燃燒更充分。但受制于糧食來源有限,近幾年我國乙醇產(chǎn)量基本維持穩(wěn)定,乙醇汽油也未能進一步擴大覆蓋面。
DMTE(甲醇制乙醇)技術(shù)是由中科院大連化物所劉中民院士帶領(lǐng)的科研團隊經(jīng)過多年努力在世界上首次成功研發(fā)的技術(shù)。這是煤化工領(lǐng)域繼劉中民院士團隊甲醇制烯烴(DMTO)技術(shù)后的又一突破性進展。
其技術(shù)路線是煤制合成氣再制甲醇,脫水得到二甲醚,然后羰基化得到乙酸甲酯,再加氫制得乙醇。制得1噸乙醇的單耗為1噸二甲醚,或1.5噸甲醇,或0.75噸甲醇+1570標準立方米合成氣,或3080標準立方米合成氣(氫氣/一氧化碳=2/1)。其技術(shù)特點是:兩步轉(zhuǎn)化實現(xiàn)合成氣的高效利用,反應(yīng)條件溫和易于規(guī)模化,常規(guī)催化有效降低成本,煤炭轉(zhuǎn)化避免“與人爭糧”。
延長石油投資建設(shè)了全球首套煤基乙醇10萬噸/年工業(yè)示范裝置,目前月度利潤在1000萬元以上。DMTE技術(shù)已實現(xiàn)國內(nèi)外技術(shù)許可425萬噸/年。
甲基丙烯酸甲酯(MMA),主要用于合成有機玻璃(亞克力玻璃),可用于飛機懸窗、高鐵和汽車玻璃等領(lǐng)域,還廣泛用于合成涂料、黏合劑、潤滑劑等。
目前全球MMA產(chǎn)能600萬噸/年,碳二法(乙烯法)占7%、碳三法(丙酮氰醇法,即ACH法)占62.4%、碳四法(異丁烯/叔丁醇氧化法)占30.6%;國內(nèi)產(chǎn)能約270萬噸/年,碳一法(甲醇-醋酸甲酯法)占0.4%、碳四法占25%、碳三法占74.6%。
其中,碳三法“三廢”較多,對環(huán)境不友好,技術(shù)相對落后。碳四法工藝復(fù)雜,生產(chǎn)成本較高。巴斯夫的碳二法是四步工藝,工藝煩瑣、成本較高,后來三菱璐彩特改進了工藝,提高了產(chǎn)率,但技術(shù)不對我國轉(zhuǎn)讓。
三力中科研發(fā)的碳二法是三步工藝,乙烯與合成氣氫甲酰化得到丙醛,與甲醛縮合得到甲基丙烯醛,再與甲醇氧化酯化制得MMA。生產(chǎn)1噸MMA,需要乙烯0.345噸、甲醇0.845噸、合成氣571標準立方米,大大減少了水資源使用和廢棄物排放,具有自主知識產(chǎn)權(quán),成本較低,產(chǎn)品純度高,可滿足高端領(lǐng)域應(yīng)用。
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