近日獲悉，中國科學院上海有機化學研究所的研究人員利用二價鈷催化環丙醇通過β-碳碳鍵斷裂產生的鈷高烯醇絡合物，實現了環丙烯的不對稱氫官能團化反應。
手性多取代環丙烷是具有生物活性的藥物分子和天然產物中常見結構片段，發展通用的可以非對映選擇性和對映選擇性的制備手性環丙烷的方法具有重要意義。環丙烯的催化不對稱氫官能團化反應是快速多樣性地合成多取代手性環丙烷最高效的策略之一。此前在環丙烯上引入烷基的方法僅有少數幾例利用有機金屬試劑如格式試劑、鋅試劑的報道，只能引入簡單烷基。而利用官能團兼容性良好且穩定的試劑來進行環丙烯的不對稱官能團化反應卻少有報道。
研究人員發現，由于鈷高烯醇中間體羰基的配位，使得其反應活性較高，即使在降溫的條件下，反應也能高效進行。作用該反應產率優異，底物適用性廣，官能團兼容性比利用格式試劑、鋅試劑更好，可以一步在環丙烯上引入含有羰基的烷基。以往很少在β-碳碳鍵斷裂反應中研究的烯基和酯基取代環丙醇都適用于該反應，具有100%原子經濟性。
同時，機理研究顯示，碳鈷鍵質子化過程是決速步，質子化過程中，碳鈷鍵沒有發生消旋。而且鈷高烯醇絡合物會發生可逆的烯醇化過程。
該項研究利用環丙醇在二價鈷催化下產生催化量的鈷高烯醇絡合物參與到環丙烯的氫烷基化反應中，克服了以往環丙烯氫烷基化反應利用當量的格式試劑或鋅試劑時官能團兼容性差的問題，擴充了環丙烯的氫官能團化反應方法庫，同時對于環丙醇的不對稱催化的應用具有一定借鑒意義。
中華人民共和國國家發展和改革委員會 中華人民共和國工業和信息化部 中華人民共和國應急管理部 中華人民共和國生態環境部 中華人民共和國科學技術部 中華人民共和國財政部 中華人民共和國商務部 中國石油和化學工業聯合會
江蘇省發展和改革委員會 江蘇省工業和信息化廳 江蘇省財政廳 江蘇省生態環境廳 江蘇省科學技術廳 江蘇省商務廳 江蘇省應急管理廳 江蘇省市場監督管理局 江蘇省統計局
北京市化學工業協會 天津市石油和化工協會 遼寧省石油和化學工業協會 內蒙古石油和化學工業協會 重慶市石油與天然氣學會 河北省石油和化學工業協會 山西省化學工業協會 吉林省能源協會 黑龍江省石化行業協會 浙江省石油和化學工業行業協會 安徽省石油和化學工業協會 福建省石油和化學工業協會 江西省石油和化學工業協會 河南省石油和化學工業協會 湖北省石化行業協會 湖南省石油化學工業協會 廣東省石油和化學工業協會 海南省石油和化學工業行業協會 四川省化工行業協會 貴州省化學工業協會 云南省化工行業協會 陜西省經濟聯合會 甘肅省石化工業協會 青海省化工協會
電話：協會：025-8799064 學會：025-86799482
會員服務部：025-86918841
信息部：025-86910067
傳真：025-83755381
郵箱：jshghyxh@163.com
郵編：210019
地址：南京市夢都大街50號東樓(省科技工作者活動中心)5樓
增值電信業務經營許可證：蘇B2-20110130
備案號：蘇ICP備2026013520號-2 “堅決打贏禁毒人民戰爭”專欄—法律法規
